有機硅雖然應用非常廣,但其歷史不過一百多年。
1863年,法國化學家弗里德爾(C.Friedel)及克拉夫茨(J.M.Crafts)從SiCl4與ZnEt2出發,在160℃下的封管中反應,制得了第一個含Si-C鍵的有機硅化合物SiEt4:
2ZnEt2+SiCl4SiEt4+2ZnCl2
1872年,拉登堡(A.Ladenburg)使用ZnEt2、Si(OEt)3Cl與Na反應,制得了帶硅官能基的硅烷。兩年后,他又從HgPh2與SiCl4出發,在封管中制得了PhSiCl3。1885年,波利斯(A.Polis)應用納縮合法(即Wurtz反應)制得SiPH4等。一直到1903年,許多化學家為有機硅化學誕生付出了心血。人們習慣將這一階段稱為有機硅化學的創始期。
英國化學家基平(F.S.Kipping)從1898年到1944年對有機硅化學進行了廣泛而深入的研究,先后發表論文57篇。他的突出貢獻之一是將格利雅(Grignard)反應用于合成不同官能度的可水解硅烷,并成為日后有機硅工業的基礎。該反應可示意如下:
溶劑
3RMgCl+2SiCl4=RSiCl3+R2SiCl2+3MgCl2
在此期間,迪爾塞(W.Dilthey)幾乎與基平同時應用格利雅法合成了有機硅化合物。接著他又將Ph2SiCl2水解成Ph2Si(OH)2,并進而縮合得到六苯基環三硅氧烷(Ph2SiO)3,這是第一個環狀硅氧烷化合物,對推動聚硅谷氧烷的發展起到良好的作用。后人稱這段時間為有機硅的成長期。